偶氮染料的致癌問題

作者：小曉日期： 2021-08-30 點擊量：文字大?。?nbsp; 大中小

偶氮染料的致癌問題

近日，一則關(guān)于“央視曝光部分致癌染料超標襪子”的新聞引起了大家的關(guān)注。據(jù)央視媒體報道，江蘇近期抽檢95批次襪子，發(fā)現(xiàn)16批次不合格，其中部分為電商或直播平臺銷售的襪子。在這些產(chǎn)品中，市場監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)存在致癌芳香胺染料含量超標等質(zhì)量問題，部分襪子分解致癌芳香胺染料高達71毫克/千克，根據(jù)國家相關(guān)強制性標準，可分解致癌芳香胺染料不得超過20毫克/千克。

可分解致癌芳香胺染料，是什么？

其實，可分解芳香胺染料主要是指能致癌、合成芳香胺的染料，即“禁用偶氮染料”。要知道，可分解芳香胺的毒性和致癌性遠高于甲醛,在特定條件下，會分解產(chǎn)生20多種具有致癌性的芳香胺，人體長期接觸這種致癌物，其有害成分會被皮膚吸收，并逐漸在人體內(nèi)擴散，從而引起病變，誘發(fā)惡性腫瘤。此外，這種致癌物還很容易造成嚴重的環(huán)境污染。

可分解的芳香胺，能通過洗滌去除嗎？

與溶于水的甲醛相比，可分解芳香胺不僅不溶于水，而且無色無味，很難從外觀上辨別，只能通過技術(shù)檢測發(fā)現(xiàn)，并且無法排除。另外，如果襪子上染了可分解的芳香胺，在使用過程中很難洗掉，在穿著過程中，染料中的致癌物會通過皮膚、呼吸道，再通過味覺進入人體，富集后可能致癌。

偶氮染料發(fā)展史

早在1834年，通過氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中反應(yīng)制得偶氮苯，而偶氮染料是在1858年以后生產(chǎn)和使用的，通過重氮化反應(yīng)制備出偶氮染料。1863年，第一種商用偶氮染料俾斯麥棕問世后，開始了偶氮染料的工業(yè)化生產(chǎn)。1884年，剛果紅的合成可以說是偶氮染料發(fā)展史上的里程碑。首先，剛果紅作為一種染料，無需添加催化劑，因此印染過程大大簡化。其次，這類偶氮染料可以通過其不同的結(jié)構(gòu)得到不同的顏色。并且它的合成工藝更簡單，成本更低，染色性能更加優(yōu)越。因此，偶氮染料廣泛應(yīng)用于多種天然和合成纖維的染色和印花，也常用于油漆、塑料、橡膠等產(chǎn)品的著色。

偶氮染料致癌作用

20世紀30年代，日本人吉田發(fā)現(xiàn)溶劑黃會導(dǎo)致小鼠肝細胞癌，人們認識到偶氮染料及其中間體在生產(chǎn)和使用過程中的危險性。事實上，在1905年，德國衛(wèi)生當局證實了染料品紅、金胺和萘胺中的一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化學工業(yè)的迅速發(fā)展，這種情況進一步惡化，據(jù)不完全統(tǒng)計，到20世紀60年代，全球因染料化學工業(yè)引起的膀胱癌已超過3000例，從20世紀70年代開始，世界各大染料制造商自發(fā)簽署協(xié)議，停止在市場上銷售聯(lián)苯胺和以聯(lián)苯胺為基礎(chǔ)的偶氮染料。1958年，德國政府成立了MAK（工作場所中威脅人體健康的化學物質(zhì)的最大允許濃度）委員會，此后每年發(fā)布一份MAK表格。

根據(jù)對人體致癌性的不同，MAK表分為三個不同級別，MAK(Ⅲ)AL：根據(jù)經(jīng)驗，這類物質(zhì)可引起人類惡性腫瘤。MAK(Ⅲ)A2:到目前為止，已有明確的證據(jù)表明這些物質(zhì)會導(dǎo)致癌癥，但這些證據(jù)是通過模擬人類工作場所條件的動物實驗獲得的。MAK(Ⅲ)A3:懷疑其潛在致癌傾向較大，有待進一步調(diào)查，指出這些致癌芳香胺合成的偶氮染料容易在人體腸道細菌和偶氮還原酶的作用下發(fā)生偶氮還原裂解，再次釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。

目前市場上的合成染料大多（約60%）是基于偶氮化學的，致癌性問題是一些偶氮染料中可還原的芳香胺，經(jīng)過長期研究和臨床試驗，對人體或動物具有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中，在某些特殊條件下，尤其是色牢度較差時，會從紡織品轉(zhuǎn)移到人體皮膚上。通過人體正常的代謝過程，在分泌物的生物催化下發(fā)生分解和還原，一些致癌的胺類化合物被釋放出來。這些芳香胺被人體皮膚吸收后，通過體內(nèi)代謝使細胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化，具有潛在的致癌性和致敏性。

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